氨基甲酸酯、脲基中仍含有活性氫，可繼續與異氰酸酯基反應，生成交聯鍵。氨酯基及脲基的活性比醇、水、胺、酚等的低，可見表2-4。大部分叔胺對這兩個反應不呈現較強的催化作用，只有強堿或某些金屬化合物才具有較強的催化作用。

異氰酸酯與氨基甲酸酯的反應活性比異氰酸酯與脲基的反應性低，當無催化劑存在下，常溫下幾乎不反應，一般需在120～140℃之間才能得到較為滿意的反應速率。在通常的反應條件下，所得最終產物為脲基甲酸酯。

異氰酸酯與脲基化合物反應生成縮二脲。該反應在沒有催化劑的條件下，一般需在100℃或更高溫度下才能反應。

這兩個反應是聚氨酯制造中，在高溫條件下涉及的較為重要的反應。在聚氨酯泡沫塑料生產中，反應中后期溫度升高到100℃以上，異氰酸酯與初步反應生成的脲基及氨基甲酸酯反應，形成交聯。在彈性體制備中，在100～120℃反應及后熟化，有利于生成少量氨基甲酸酯或縮二脲交聯鍵，以改善制品的強度及永久變形等性能。

典型的縮二脲型交聯劑產品是HDI與定量水反應而制成的1，3，5-三（6-異氰酸酯基己基）縮二脲，它是一種每個分子具有3個NCO基團的交聯劑產品，主要用作涂料交聯劑。